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在一次橡膠硫化中由于硫化不完全或硫化過程中產生里影響橡膠交聯密度的產物，又需要進行二次硫化。二次硫化又叫后硫化。常用于硅橡膠，氟橡膠和氟硅橡膠硫化。
二次橡膠硫化的作用：硅橡膠采用過氧化物硫化時，過氧化物分解引發高聚物反應后，生成了低分子化合物（如苯和苯甲酸等）存在于橡膠中將影響橡膠機械性能。況且硅橡膠在第一階段加熱成型后，其交聯密度不夠，要使其進一步硫化反應才能增加硅橡膠的密度。拉升強度、回彈性、硬度、溶脹程度、密度、熱穩定性都比一次硫化有較大的改善。如果不進行二次硫化，也許生產的硅膠性能上受到一定的影響，得不到性能更好的產品。二次硫化中，過氧化物實際上已經很少，主要是靠氧作用增加交聯。
所以，烘箱應該配備鼓風裝置，且膠不應堆放過密。氟橡膠一段硫化時放出的HF等低分子物質，將妨礙橡膠交聯，腐蝕金屬零件，所以也需要二次硫化。另外氟橡膠還可能發生環化反應生產含氟基環，從而使它的耐熱性進一步提高。
